——在遼寧省硼工業(yè)協(xié)會第三屆會議上的報告
南陽東方應(yīng)用化工研究所 肖景波
一、高硼硅酸鹽玻璃行業(yè)的發(fā)展
世界硼硅酸鹽玻璃產(chǎn)業(yè)的發(fā)展始于20世紀(jì)初的美國,近一個世紀(jì)以來發(fā)展迅速,已由初期的一兩個品種發(fā)展到目前的一千余個品種,成為材料工程領(lǐng)域的重要產(chǎn)業(yè)之一。上個世紀(jì)90年代以來,我國高硼硅酸鹽玻璃行業(yè)也獲得了快速發(fā)展,尤其是2001年以后,我國高硼硅酸鹽玻璃產(chǎn)業(yè)形成了以山東力諾集團(tuán)為代表的行業(yè)群體。所生產(chǎn)的產(chǎn)品包括照明器材、實驗室器皿、玻璃炊具、太陽能集熱管、醫(yī)療器具、液晶顯示屏、空心玻璃管、藥用玻璃、光學(xué)儀器玻璃、太陽能電池等等。
生產(chǎn)高硼硅酸鹽玻璃的主要原料是硅砂(SiO2)、三氧化二硼(B2O3)和氧化鈉(Na2O)。高硼硅酸鹽玻璃是指基本成分為SiO2、B2O3和Na2O的玻璃。。硼酸鹽的使用賦予高硼硅酸鹽玻璃良好的熱穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性、良好的機(jī)械性能、工藝性能及光學(xué)性能等。硼酸、十水硼砂、五水硼砂和硬硼鈣石以及不含水的零水硼砂、硼酐是硼硅酸鹽玻璃生產(chǎn)過程中B2O3的主要來源,硼酸是高硼硅酸鹽玻璃不可或缺的關(guān)鍵原料。
二、高硼硅酸鹽玻璃行業(yè)對硼酸的需求
高硼硅酸鹽玻璃行業(yè)是重要的硼酸消費(fèi)領(lǐng)域,和硼砂、硬硼鈣石一樣,作為高硼硅酸鹽玻璃生產(chǎn)過程重要的B2O3來源,硼酸在該領(lǐng)域的應(yīng)用呈逐年增長趨勢。僅從山東、河南兩省的情況看,山東力諾集團(tuán)、皇明太陽能集團(tuán)目前對硼酸的年度需求量分別為3萬t和1.5萬t,遠(yuǎn)景需求量為6萬t/年和3萬t/年;分布在山東濟(jì)寧、濰坊等地的硼硅酸鹽玻璃行業(yè)年需求硼酸1.5萬t,遠(yuǎn)景需求量2.5萬t/年;河南濮陽地區(qū)的硼硅酸鹽玻璃行業(yè)年需求硼酸1.2萬t,遠(yuǎn)景需求量2萬t/年。以上幾個地區(qū)的高硼硅酸鹽玻璃行業(yè)對硼酸的現(xiàn)實需求量為7.2萬t,遠(yuǎn)景需求量為13.5萬t/年。從山東的情況看,高硼硅酸鹽玻璃行業(yè)對硼酸的年度需求量占全省各行業(yè)硼酸需求總量的60%。以上數(shù)據(jù)表明,高硼硅酸鹽玻璃行業(yè)對硼酸的需求對我國硼酸市場有著舉足輕重的影響。
然而,由于受產(chǎn)品品種與品質(zhì)的影響,目前我國高硼硅酸鹽玻璃行業(yè)均采用進(jìn)口硼酸。
三、高硼硅酸鹽玻璃行業(yè)對硼酸的質(zhì)量要求:
高硼硅酸鹽玻璃行業(yè)對硼酸的產(chǎn)品質(zhì)量有著較高的要求,尤其是對產(chǎn)品中鐵、氯化物、硫酸鹽的含量要求較高,上述指標(biāo)超標(biāo),不僅會影響窯爐使用壽命,還會對玻璃 制品的透明度、透光率、堅牢度等造成嚴(yán)重影響。就現(xiàn)實情況看,我國高硼硅酸鹽玻璃行業(yè)所采用的幾乎全部為進(jìn)口硼酸。目前我國市場流通的進(jìn)口硼酸主要有俄羅 斯硼酸、美國硼酸、土耳其硼酸、智利硼酸、秘魯硼酸、阿根廷硼酸等。其中俄羅斯硼酸質(zhì)量最好,但價位較高,行業(yè)采用較少。美國、土耳其硼酸質(zhì)量次之,然后 是秘魯硼酸,再次是智利硼酸。除了阿根廷硼酸外,以上各國生產(chǎn)的硼酸均可使用。阿根廷硼酸在官方出具的技術(shù)指標(biāo)上看,質(zhì)量也可以,但是實踐中發(fā)現(xiàn)其質(zhì)量不 夠穩(wěn)定,雖然從2000年左右就進(jìn)入中國,目前為止銷量有限。據(jù)調(diào)研,我國高硼硅玻璃行業(yè)有使用國 產(chǎn)硼酸的愿望,但可惜的是,目前國產(chǎn)硼酸無論在品種上,還是在質(zhì)量上,還沒有哪一家能滿足高硼硅玻璃行業(yè)最起碼的要求。品種與質(zhì)量,是國產(chǎn)硼酸在高硼硅酸 鹽玻璃行業(yè)推廣應(yīng)用的最大障礙?,F(xiàn)將高硼硅酸鹽玻璃行業(yè)對硼酸質(zhì)量的基礎(chǔ)要求及我國現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)列表于后,供參考。
高硼硅酸鹽玻璃行業(yè)對硼酸的質(zhì)量要求
序號 |
指標(biāo)名稱 |
典型值 |
1 |
主含量(H3BO3) ≥ |
99.8% |
2 |
氧化硼(B2O3) ≥ |
56% |
3 |
硫酸鹽(SO4) ≤ |
0.025% |
4 |
磷酸鹽(PO4) ≤ |
0.002% |
5 |
氯化物(Cl) ≤ |
0.020% |
6 |
氧化鐵(Fe2O3) ≤ |
0.001% |
7 |
水份 ≤ |
0.03% |
我國硼酸GB538—1990與GB538—2006產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)
序號 |
項目 |
指標(biāo) |
|||||
優(yōu)等品 |
一等品 |
合格品 |
|||||
1990 |
2006 |
1990 |
2006 |
1990 |
2006 |
||
1 |
主含量(H3BO3) |
99.6~100.8 |
99.6~100.8 |
99.4~100.8 |
99.4~100.8 |
99.0 |
≥99.0 |
2 |
水不溶物/% ≤ |
0.010 |
0.010 |
0.040 |
0.040 |
0.060 |
0.060 |
3 |
硫酸鹽(SO4)/% ≤ |
0.10 |
0.10 |
0.20 |
0.20 |
0.30 |
0.30 |
4 |
氯化物(Cl)/% ≤ |
0.050 |
0.010 |
0.10 |
0.050 |
0.15 |
0.10 |
5 |
Fe/% ≤ |
0.0020 |
0.0010 |
0.0030 |
0.0015 |
0.0050 |
0.0020 |
6 |
氨(NH3)/% ≤ |
0.30 |
0.30 |
0.50 |
0.50 |
0.70 |
0.70 |
7 |
重金屬(以Pb計)/% ≤ |
0.0010 |
0.0010 |
- |
- |
- |
- |
四、我國硼酸產(chǎn)品的質(zhì)量現(xiàn)狀
從上述情況可以看出,高硼硅玻璃行業(yè)對硼酸產(chǎn)品質(zhì)量的要求相當(dāng)高,只有俄羅斯、美國、土耳其、秘魯和智利五個國家的產(chǎn)品可以滿足該行業(yè)要求。我國GB538—1990硼酸標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行了17年, 該標(biāo)準(zhǔn)與高硼硅玻璃行業(yè)的要求距離較大,同時由于多數(shù)生產(chǎn)企業(yè)長期以來不注意技術(shù)進(jìn)步,致使我國硼酸產(chǎn)品質(zhì)量一直處于一個較低水平。就一步法硼酸而言,一 種情況是生產(chǎn)企業(yè)比較關(guān)注收率,近年來雖然采用了一些有利于提高硼收率的硼酸生產(chǎn)工藝,但卻忽視了硼酸的品質(zhì)問題,造成外觀質(zhì)量退化,產(chǎn)品中硫酸鹽及鐵含 量超標(biāo);第二種情況是受原料成分及性質(zhì)的影響,以及生產(chǎn)企業(yè)采用了較陳舊的硼酸生產(chǎn)工藝,生產(chǎn)過程缺少必要的產(chǎn)品質(zhì)量控制手段,以致造成產(chǎn)品外觀灰暗,水 不溶物、硫酸鹽等雜質(zhì)成分超標(biāo)。從兩步法硼酸的情況看,生產(chǎn)企業(yè)所采用的原料多為進(jìn)口五水硼砂。從現(xiàn)象上看,產(chǎn)品的外觀質(zhì)量相對較好,但內(nèi)在質(zhì)量尤其是硝 酸鹽及水不溶物含量卻令人擔(dān)憂。我國的硼酸產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)雖然沒對硝酸鹽指標(biāo)做出規(guī)定,但一些領(lǐng)域?qū)Ξa(chǎn)品中硝酸鹽含量是比較敏感的。總體上看,目前我國硼酸 生產(chǎn)企業(yè)一般比較注重主指標(biāo),對雜質(zhì)指標(biāo)關(guān)注不夠。產(chǎn)品主含量大部分可以達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)要求,但全分析合格率卻很低。受品種和質(zhì)量因素的制約,多年來國產(chǎn)硼酸難 以為高硼硅玻璃行業(yè)所接受,致使我們丟掉了這個龐大的硼酸消費(fèi)市場。應(yīng)該看到,2007年2月1日執(zhí)行的GB538—2006硼酸標(biāo)準(zhǔn)對主含量及雜質(zhì)指標(biāo)的要求高于智利產(chǎn)品,完全能夠滿足高硼硅酸鹽玻璃行業(yè)的要求。但就我國硼酸工業(yè)的工藝與裝備現(xiàn)狀看,要使產(chǎn)品質(zhì)量符合GB538—2006硼酸標(biāo)準(zhǔn)要求,是有一定的難度的。
造成我國硼酸產(chǎn)品質(zhì)量目前狀況的原因,一是生產(chǎn)工藝落后,生產(chǎn)工藝與裝備一直停留在較低的水平;二是生產(chǎn)企業(yè)科技創(chuàng)新意識不高,科技投入的力度不夠,對新技術(shù)的推廣與應(yīng)用認(rèn)識不充分;三是管理粗放;四是品質(zhì)意識淡薄。
五、硼酸在高硼硅酸鹽玻璃行業(yè)的應(yīng)用前景與我國硼酸工業(yè)的發(fā)展
可以預(yù)見,隨著現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的飛速發(fā)展,各領(lǐng)域?qū)Ω吲鸸璨AУ男枨笕找嬖鲩L,高硼硅玻璃的產(chǎn)業(yè)規(guī)模必將進(jìn)一步擴(kuò)大。這也將帶動對以硼酸、五水硼砂等為主的硼 酸鹽產(chǎn)品需求的快速增長。目前,我國硼酸鹽市場受進(jìn)口產(chǎn)品的影響較大,高硼硅酸鹽玻璃行業(yè)所用硼酸鹽幾乎全部依賴進(jìn)口,而且無法滿足生產(chǎn)需要,受制于人。 對此,作為我國硼酸鹽消費(fèi)大戶的力諾集團(tuán)已深有感觸,該行業(yè)對硼酸鹽有著極大的消費(fèi)潛能。據(jù)調(diào)查,硼酸用戶都有對過于依賴進(jìn)口原料的擔(dān)憂,他們都有以國產(chǎn) 五水硼砂和優(yōu)質(zhì)硼酸來代替進(jìn)口硼酸鹽的強(qiáng)烈愿望,但又苦于國產(chǎn)硼酸鹽的品種和質(zhì)量無法滿足需求,他們寄希望于我國硼酸生產(chǎn)技術(shù)的進(jìn)步與產(chǎn)品質(zhì)量的提高。發(fā) 展高硼硅酸鹽玻璃專用硼酸的生產(chǎn),既符合我國市場需要,又體現(xiàn)了我國消費(fèi)領(lǐng)域的基本愿望。因此,瞄準(zhǔn)國內(nèi)高硼硅玻璃行業(yè)對硼酸鹽的需求,加快行業(yè)技術(shù)進(jìn) 步,提高產(chǎn)品質(zhì)量,是我國硼酸鹽行業(yè)提升競爭能力、占領(lǐng)國內(nèi)硼化物中、高端消費(fèi)市場的必由之路。
六、對硼酸工業(yè)發(fā)展的建議
以我國生產(chǎn)企業(yè)目前所采用的硼酸生產(chǎn)工藝是難以生產(chǎn)出符合高硼硅酸鹽玻璃行業(yè)要求的硼酸的。這也正是國產(chǎn)硼酸與進(jìn)口硼酸競爭中的劣勢所在。在國內(nèi)外市場競爭 異常激烈的今天,如果不及時提升國內(nèi)硼酸生產(chǎn)企業(yè)的技術(shù)、裝備水平和產(chǎn)品質(zhì)量水平,那么對我國硼酸行業(yè)的發(fā)展是十分不利的。因此生產(chǎn)企業(yè)不僅要樹立科技進(jìn) 步意識、質(zhì)量意識與品牌意識、市場競爭意識,還要加快科技進(jìn)步和技術(shù)更新,通過加大科技投入,解決硼酸生產(chǎn)中的關(guān)鍵技術(shù),促進(jìn)硼酸產(chǎn)品的升級換代,縮短和 消除與進(jìn)口產(chǎn)品在質(zhì)量上的差距。生產(chǎn)符合高硼硅酸鹽玻璃行業(yè)要求的硼酸,從技術(shù)上講并沒有太大的難度,就一步法工藝而言,如果在浮選法硼鎂分離工藝基礎(chǔ)上 再進(jìn)一步完善硼酸精制工藝,不僅可以解決收率問題,同時也能夠使硼酸產(chǎn)品質(zhì)量得到一個突破。當(dāng)然,可能會有人擔(dān)心硼酸的精制會造成能耗的增加,但較之于母 液后續(xù)處理的蒸發(fā)法而言,其能耗要低的多,對生產(chǎn)成本的影響并不明顯。去年5月份,我們以上述工藝進(jìn)行了年產(chǎn)1000t級高硼硅酸鹽玻璃專用硼酸的中試,結(jié)果十分理想,在原礦中B2O3品位17%,MgO含量25%的條件下,B2O3收率最低84.5%,最高達(dá)到90.3%,MgO收率達(dá)到80%,硼酸產(chǎn)品質(zhì)量各項指標(biāo)優(yōu)于智利標(biāo)準(zhǔn),其中鐵含量為0.0005%,硫酸鹽為0.05%。目前,我們采用該工藝,已全面完成了對新疆昆鵬化工有限公司年產(chǎn)4萬t高硼硅酸鹽玻璃專用硼酸生產(chǎn)裝置的設(shè)計任務(wù),并承擔(dān)了國外年產(chǎn)5萬t工業(yè)硼酸、聯(lián)產(chǎn)21萬t七水硫酸鎂項目的設(shè)計工作。元月份以來,我們以國外所提供的原礦(B2O3品位15%,MgO含量25%)進(jìn)行了為期20天的中試,中試結(jié)果與去年5月 份中試結(jié)果基本一致。這進(jìn)一步證實了我們所采用的硼酸生產(chǎn)工藝的可行性與實用性。從兩步法工藝看,目前存在的突出問題是生產(chǎn)工藝過于簡單化,硼酸與硝酸鈉 的分離工藝有待進(jìn)一步完善,上述問題導(dǎo)致了產(chǎn)品質(zhì)量上的缺陷。我們曾以山東淄博某公司所產(chǎn)的硝酸法硼酸做過生產(chǎn)氧化硼試驗,結(jié)果發(fā)現(xiàn),生產(chǎn)過程不僅有大量 的異味產(chǎn)生,而且所產(chǎn)產(chǎn)品色澤黑暗,幾乎沒有商品價值。但就兩步法工藝而言,如果生產(chǎn)過程加強(qiáng)控制,處理好硼與鈉的分離問題,是完全能夠生產(chǎn)出符合國際標(biāo) 準(zhǔn)的硼酸的。我們也曾以營口某公司用硫酸兩步法工藝生產(chǎn)的硼酸做三氧化二硼生產(chǎn)試驗,所產(chǎn)產(chǎn)品外觀潔白,純度很高。經(jīng)檢測,該公司所生產(chǎn)的硼酸各項質(zhì)量指 標(biāo)符合美國“三象牌”標(biāo)準(zhǔn)。因此,兩步法硼酸關(guān)鍵是要解決好工藝控制問題。實踐充分證明,經(jīng)對工藝的改進(jìn)與完善以一步法和兩步法生產(chǎn)高硼硅酸鹽玻璃專用硼 酸從技術(shù)上講是可行的。
我們遼—吉地區(qū)所產(chǎn)的纖維硼鎂礦具有低硼、高鎂等特點,目前大部分企業(yè)所采用的生產(chǎn)工藝為浮選法工藝,客觀的講,存在著鐵與硫酸鹽指標(biāo)超標(biāo)的問題,直接應(yīng)用 于高硼硅酸鹽玻璃行業(yè)存在有相當(dāng)高的難度,這不僅削弱了產(chǎn)品的競爭力,更影響了產(chǎn)品的價值。因此,建議生產(chǎn)企業(yè)要更新觀念,高度的關(guān)注這一問題,通過加大 科技投入,對現(xiàn)有生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)行改造,以提高產(chǎn)品品質(zhì),實現(xiàn)與我國中、高端硼酸消費(fèi)市場的接軌。以現(xiàn)有的浮選法工藝,如果再輔以硼酸精制工藝,是完全可以解 決硼酸質(zhì)量問題并使產(chǎn)品在高硼硅酸鹽玻璃行業(yè)得到推廣和應(yīng)用的。
總之,維持我國硼酸工業(yè)的技術(shù)現(xiàn)狀和產(chǎn)品質(zhì)量現(xiàn)狀是沒有出路的。加快我國硼酸工業(yè)技術(shù)進(jìn)步與更新,改變我國硼酸產(chǎn)品的質(zhì)量現(xiàn)狀,從發(fā)展與競爭的角度講,是一項刻不容緩的事情,對贏得與進(jìn)口產(chǎn)品的競爭,擴(kuò)大國產(chǎn)硼酸在中、高端領(lǐng)域的應(yīng)用,增加市場份額是十分重要的。