1生產(chǎn)概況
目前世界過(guò)硼酸鈉主要生產(chǎn)商有158條,其中歐洲最多,主要生產(chǎn)廠家有:ATOFINA、Degussa、Kemira Chemicals、Solvay Interox、FMC Corporation等。
國(guó)內(nèi)過(guò)硼酸鈉的生產(chǎn)起步較晚,但發(fā)展迅速。據(jù)估計(jì),目前國(guó)內(nèi)過(guò)硼酸鈉總生產(chǎn)能力約為15萬(wàn)t/a,生產(chǎn)廠家約10余家,另有一些生產(chǎn)過(guò)硼酸鈉試劑的廠家。主要生產(chǎn)廠家如浙江省上虞潔華化工有限公司,生產(chǎn)能力2萬(wàn)t/a,品質(zhì)達(dá)到國(guó)際先進(jìn)水平,產(chǎn)量已居亞洲第一。
據(jù)有關(guān)文獻(xiàn)數(shù)據(jù)庫(kù)的檢索,國(guó)外對(duì)過(guò)硼酸鈉的生產(chǎn)和應(yīng)用技術(shù)研究較多。例如,從最新的歐洲專利數(shù)據(jù)庫(kù)檢索,有關(guān)過(guò)硼酸鈉的歐洲專利共有133件,其中國(guó)外專利130件,中國(guó)專利為3件(其中1件為浙江省上虞市化學(xué)工業(yè)有限公司申請(qǐng))。有關(guān)過(guò)硼酸鈉的專利只有5件,其中4件為外國(guó)公司申請(qǐng),1件為中國(guó)浙江上虞市化學(xué)工業(yè)有限公司申請(qǐng),這表明,國(guó)內(nèi)對(duì)過(guò)硼酸鈉的關(guān)注較少,研究開(kāi)發(fā)工作有待加強(qiáng)。
2 應(yīng)用現(xiàn)狀
過(guò)硼酸鈉在日用化工、紡織、造紙、有機(jī)合成、醫(yī)藥等領(lǐng)域有著廣泛的用途。
2.1 日用化工
過(guò)硼酸鈉為氧系漂白劑,在日用化工領(lǐng)域主要作為洗滌助劑使用。它添加于洗衣粉、彩漂粉、洗碗劑中,可發(fā)揮去污、漂白、殺菌消毒作用,不僅能除去衣服等織物上的污斑,而且能提高被洗滌物的,使其保色增艷,還具有殺菌、消毒功能。
另外,過(guò)硼酸鈉也可用作冷燙定型劑,并使用于牙膏、化妝品生產(chǎn)配方中。
2.2 紡織
過(guò)硼酸鈉在紡織工業(yè)中主要用作漂白劑、染整劑、干漂劑。它可作陰丹士林染料顯色的氧化劑,活性染料沾色后的剝色劑、媒染劑。除此之外,還可用于織物的漂白、脫色。
2.3 造紙
過(guò) 硼酸鈉在造紙工業(yè)中可用作紙漿漂白劑。國(guó)內(nèi)外造紙工作均重視高得率紙漿的生產(chǎn),其關(guān)鍵是提高搞得率紙漿的白度和白度穩(wěn)定性。目前在造紙工業(yè)中,這方面最有 效而廣泛應(yīng)用的化學(xué)助劑是連二亞硫酸鹽和過(guò)氧化氫。但試驗(yàn)表明,過(guò)硼酸鈉也可用于漂白針葉木硫酸鹽漿及熱磨機(jī)械漿,并可取得滿意的漂白效果。
2.4 有機(jī)合成
氧化反應(yīng)是有機(jī)合成中的一類重要反應(yīng),其中以過(guò)氧化氫、有機(jī)過(guò)氧酸作為氧化劑的反應(yīng)有許多,如碳-碳雙鍵的環(huán)氧化反應(yīng)、Dakin反應(yīng)、Baeyer-Villiger反應(yīng)、有機(jī)硼化物的氧化反應(yīng)等。但這些氧化劑均存在穩(wěn)定性差、易爆炸、毒性大、操作復(fù)雜、成本高等缺點(diǎn)。因此,人們一直在尋找能替代它們的更好的氧化劑。近10年來(lái)的研究表明,過(guò)硼酸鈉是一種比較理想的氧化劑,具有穩(wěn)定、安全、毒性小、便宜及操作簡(jiǎn)便等優(yōu)點(diǎn),不但能發(fā)生過(guò)氧化氫和有機(jī)過(guò)氧酸所能完成的氧化反應(yīng),而且還能發(fā)生一些其他類型的氧化反應(yīng),并具有很好的選擇性,在有機(jī)合成中能發(fā)揮重要的作用。
過(guò)硼酸鈉在有機(jī)合成中作為氧化劑應(yīng)用的反應(yīng)有烯烴的環(huán)氧化反應(yīng),如由芳醛、α羥基酸、α-羥基酮、鄰二酮、鄰二醇、烯、炔氧化制備羧酸,腈類化合物氧化成酰胺,由硫醚化合物的氧化,酮的Baeyer-Villiger氧化,由腙氧化制備醛、酮、對(duì)芳胺類化合物的氧化,氧化酚和氫醌成醌,氧化硫醇和硒醇成二硫醚和二硒醚,氧化氨雜苯類化合物成N-氧化物,由α-苯硒基羰基化合物氧化制α,β-不飽和羰基化合物,α-取代苯乙烯類化合物的氧化等。
2.5 醫(yī)藥
過(guò)硼酸鈉具有去污、漂白、殺菌、消毒的功效,在醫(yī)藥領(lǐng)域可用作殺菌劑、消毒劑和假牙清潔劑。例如Du Pont公司生產(chǎn)的假牙清潔劑本文中就添加了過(guò)硼酸鈉的單水合物。
過(guò)硼酸鈉是一種氧化劑,遇有機(jī)組分后能分的漂白與殺菌作用。臨床研究表明,過(guò)硼酸鈉對(duì)色和四環(huán)素牙牙冠內(nèi)脫色均有顯著的效果。
過(guò)硼酸鈉可作為產(chǎn)氧劑,供人呼吸增氧及用于急救用氧。過(guò)硼酸鈉可作為產(chǎn)氧劑,供人呼吸增氧及用于急救用氧。過(guò)硼酸鈉還可用于人造眼淚。
2.6 其他
過(guò)硼酸鈉還可以作為工業(yè)洗滌劑、添加劑、電鍍液添加劑、分析試劑、水產(chǎn)增氧劑等多個(gè)領(lǐng)域。
3 市場(chǎng)前景
過(guò)硼酸鈉在歐洲應(yīng)用較早,用量最大,主要作為洗衣粉和彩漂粉的添加劑使用。添加于洗衣粉和彩漂粉中的過(guò)硼酸鈉多為四水合物,它需要在60℃ 以上的溫度才能發(fā)揮較好的漂白效果,鑒于歐美家庭洗滌偏好較高的洗滌溫度,幫過(guò)硼酸鋼四水化合物在歐美,特別在歐洲一直擁有較大的市場(chǎng)。關(guān)于過(guò)硼酸鋼在常 溫和較低溫度下的應(yīng)用,其單水合物較為合適。因?yàn)楹休^多的活性氧,常溫下能迅速溶解,且與洗衣粉中其他組分的配伍性良好。另外,要使過(guò)硼酸鈉在低溫下釋 氧并發(fā)揮漂白作用,也可以通過(guò)添加漂白活化劑四乙酰乙二胺(TAED)來(lái)實(shí)現(xiàn)。因此,估計(jì)近期內(nèi),在歐美地區(qū)對(duì)過(guò)硼酸鋼的需求仍會(huì)保持穩(wěn)定的水平。隨著超濃縮洗衣粉的發(fā)展,過(guò)硼酸鈉單水合物的需求量將會(huì)有一定的增加。
由 于國(guó)內(nèi)洗滌習(xí)慣于冷水洗滌,因此過(guò)硼酸鈉在國(guó)內(nèi)洗滌行業(yè)的需求量不大,消費(fèi)前景并不看好。近年來(lái),國(guó)外許多洗滌劑制造商重視過(guò)硼酸鈉的原料硼對(duì)環(huán)境的影響 因素,正在將漂白劑的使用從過(guò)硼酸鈉快速轉(zhuǎn)移到過(guò)碳酸鈉。同時(shí),因?yàn)楝F(xiàn)有的包覆技術(shù)已經(jīng)可以使過(guò)碳酸鈉的穩(wěn)定性水平與過(guò)硼酸鈉相似,加之過(guò)碳酸鈉更為廉 價(jià),因此國(guó)外廠商將過(guò)硼酸鈉轉(zhuǎn)產(chǎn)過(guò)碳酸鈉的例子已頻頻出現(xiàn)。據(jù)報(bào)道,西歐洗滌劑制造商將在2005年完成過(guò)硼酸鈉漂白劑向過(guò)碳酸鈉漂白劑的轉(zhuǎn)變。
從洗滌的漂白添加劑的發(fā)展動(dòng)向來(lái)看,隨著新的漂白劑不斷推出,也會(huì)給過(guò)硼酸鈉漂白劑帶來(lái)沖擊。
上述情況表明,過(guò)硼酸鈉的其他應(yīng)用領(lǐng)域來(lái)看,有機(jī)合成領(lǐng)域以及醫(yī)藥領(lǐng)域中的假牙清潔劑、人造眼淚、牙齒的脫色、漂白及殺菌、消毒使用效果比較顯著,存在一定的市場(chǎng)發(fā)展空間。
因此,今后隨著過(guò)硼酸鈉應(yīng)用開(kāi)發(fā)的深入推進(jìn),才會(huì)展現(xiàn)新的市場(chǎng)前景。