我國(guó)的硼砂生產(chǎn)工藝主要有碳?jí)A法、常壓堿解法和水浸溶法。用于生產(chǎn)硼砂的礦石主要有硼鎂礦和天然硼砂礦。
根據(jù)產(chǎn)地的不同硼鎂礦又分為遼吉礦和西藏礦。天然硼砂礦的主要產(chǎn)地為西藏的日喀則地區(qū)和阿里地區(qū)。以硼鎂礦為原料制備硼砂所采用的工藝路線為碳?jí)A法和常壓堿解法。碳?jí)A法為我國(guó)具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的硼砂生產(chǎn)工藝,比較適宜于處理遼吉硼鎂礦,存在的不足是工序繁雜、設(shè)備投資大、產(chǎn)品中的碳酸鹽容易超標(biāo)。目前遼寧產(chǎn)十水硼砂主含量在87~94.5%之間,雖然外觀質(zhì)量較好,但內(nèi)在質(zhì)量有明顯缺陷。常壓堿解法是一種十分成熟的硼砂制備工藝,適宜于處理西藏硼鎂礦和鈉硼解石礦,該工藝工序簡(jiǎn)單,流程較短,設(shè)備投資較少,產(chǎn)品質(zhì)量?jī)?yōu)異,其主含量在95~96.7%之間(濕基分析,若予干燥則主含量在98~99%之間),其它各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)符合國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)。1996年以前,河南南陽有13家硼砂生產(chǎn)企業(yè)以西藏硼鎂礦為原料,采用該工藝生產(chǎn)硼砂。從投資規(guī)??矗咳ft產(chǎn)能僅需設(shè)備投資200萬元,為碳?jí)A法的20%。以天然硼砂礦為原料制備硼砂所采用的工藝路線為水浸溶法。按渣液分離方式的不同,可分為沉淀法和過濾法。沉淀法工藝簡(jiǎn)單,投資較小,2004年 以前山東硼砂生產(chǎn)企業(yè)多采用此法。該法存在著產(chǎn)品水不溶物、含水量超標(biāo)、收率不高等不足,所產(chǎn)產(chǎn)品在應(yīng)用上受到限制。過濾法工藝完整,投資與常壓堿解法一 樣。由于在過濾前期助劑的應(yīng)用及壓濾機(jī)優(yōu)異的過濾性能,克服了沉淀法所存在的所有不足,所產(chǎn)硼砂不僅質(zhì)量?jī)?yōu)良(各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于東北硼砂),而且收率 達(dá)93.5%以上,較沉淀法高出6個(gè)百分點(diǎn)。實(shí)踐證明,過濾法所產(chǎn)硼砂完全能夠滿足藥玻、太陽能、醫(yī)藥、瓷釉、電容器制造、建筑陶瓷、冶金等行業(yè)的需要。
目前以西藏天然硼砂礦制備硼砂的生產(chǎn)企業(yè)很少。大致有青海3家生產(chǎn)企業(yè)和日喀則兩家生產(chǎn)企業(yè)。除3405工廠以外,其它企業(yè)均采用沉淀法工藝,總產(chǎn)能不足15000T/a,資產(chǎn)總規(guī)模不足700萬元,在市場(chǎng)上所占的份額很小,并且主要銷往四川、新疆兩個(gè)省區(qū)。2007年以來,在拉薩等地又新上幾家硼砂生產(chǎn)企業(yè),他們采用的均為不完整的沉降法工藝,由于工藝缺陷多,設(shè)備落后,收率和產(chǎn)品質(zhì)量沒有保障,生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)不正常,不僅產(chǎn)品積壓,而且造成了珍貴的硼資源的浪費(fèi)。
國(guó)內(nèi)五水硼砂產(chǎn)量十分有限,主要生產(chǎn)企業(yè)丹硼化工廠、華信公司等,他們所采用的生產(chǎn)工藝系以十水硼砂為原料的重結(jié)晶法,生產(chǎn)成本較高。產(chǎn)品主要應(yīng)用于玻璃、建筑陶瓷和太陽能行業(yè),在市場(chǎng)上所占的份額極小,在國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上幾乎不為人所知。
國(guó)內(nèi)某些行業(yè)對(duì)以西藏天然硼砂礦所產(chǎn)硼砂質(zhì)量有不同的看法,主要是受2004年以前山東和青海個(gè)別沉淀法生產(chǎn)企業(yè)所產(chǎn)劣質(zhì)產(chǎn)品的影響。事實(shí)上,在以常壓堿解或過濾法工藝處理西藏硼礦生產(chǎn)硼砂的條件下,如果管理規(guī)范,其產(chǎn)品質(zhì)量在國(guó)內(nèi)居于領(lǐng)先地位,是東北硼砂所無法比擬的,完全可以達(dá)到進(jìn)口產(chǎn)品水平。
我國(guó)五水硼砂發(fā)展之所以緩慢,主要原因有以下幾點(diǎn):一是東北礦品位過低(9~12%),無法直接用礦石生產(chǎn)五水硼砂,而不得不走兩步法的重結(jié)晶路線,造成成本過高;二是國(guó)外五水硼砂的生產(chǎn)以斜放硼砂礦為原料,采用的工藝是一步法,生產(chǎn)成本很低,而國(guó)產(chǎn)五水硼砂沒有成本優(yōu)勢(shì),缺乏競(jìng)爭(zhēng)力,發(fā)展受限;三是對(duì)西藏礦的開采和應(yīng)用是由94年 以后才開展起來的,青海、山東兩省的生產(chǎn)企業(yè)多以此生產(chǎn)硼酸,加之十水硼砂市場(chǎng)一直較好,需求旺盛,進(jìn)口產(chǎn)品又長(zhǎng)期占據(jù)我國(guó)五水硼砂市場(chǎng),因此五水硼砂生 產(chǎn)相對(duì)遲緩。此外,東北個(gè)別生產(chǎn)企業(yè)由于對(duì)結(jié)晶條件控制不嚴(yán),以致造成五水物中含有少量十水物,影響了產(chǎn)品質(zhì)量,這是管理因素而非技術(shù)因素。
2007年,南陽東方應(yīng)用化工研究所成功開發(fā)出了以西藏硼礦(硼砂礦、硼鎂礦和鈉硼解石礦)一步法生產(chǎn)五水硼砂新工藝,使我國(guó)五水硼砂生產(chǎn)技術(shù)實(shí)現(xiàn)了質(zhì)的飛躍。不僅開辟了一條五水硼砂生產(chǎn)新途徑,而且大幅度降低了生產(chǎn)成本。目前,該工藝已成功的應(yīng)用于工業(yè)化生產(chǎn),形成了年產(chǎn)10000t的生產(chǎn)能力,為我國(guó)五水硼砂的發(fā)展帶來了新曙光。
在以過濾法處理西藏天然硼砂礦或以常壓堿解法處理西藏硼鎂礦的工藝條件下,所產(chǎn)十水硼砂和五水硼砂分別可以達(dá)到以下標(biāo)準(zhǔn):
1、十水硼砂:
十水四硼酸鈉含量≥99%;
鐵含量≤0.005%;鈣含量≤0.0025%;
硫酸鹽含量≤0.001%;碳酸鹽含量≤0.1%;
水不溶物含量≤0.1%;氯化物含量≤0.005%。
2、五水硼砂:
主含量≥99.9%;三氧化二硼≥47.8%;鐵0.0007%;
氯化鈉0.08%; 硫酸鈉0.02%。
綜上所述,我國(guó)的硼砂生產(chǎn)工藝是成熟的。從某種意義上講,原料也是豐富的。在中西部地區(qū)發(fā)展硼砂生產(chǎn),要立足于西藏天然硼砂資源,同時(shí)采用常壓堿解法工藝, 以儲(chǔ)量較為豐富的西藏鈉硼解石礦和硼鎂礦為原料生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)硼砂,尤其是五水硼砂的生產(chǎn)。近幾年來,我國(guó)國(guó)民經(jīng)濟(jì)建設(shè)對(duì)五水硼砂的需求逐年增長(zhǎng),而國(guó)內(nèi)五水硼 砂生產(chǎn)能力卻極其有限,每年不得不依靠大量的進(jìn)口來滿足市場(chǎng)需要。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),我國(guó)五水硼砂的年度進(jìn)口量平均在30萬t以上。發(fā)展五水硼砂生產(chǎn),對(duì)支援我國(guó)經(jīng)濟(jì)建設(shè)具有十分重要的意義。