硼化物在輕紡工業(yè)中有著廣泛的應(yīng)用。諸如作為樹脂后整理用的高效催化劑,也可作為阻燃整理的阻燃劑,在電鍍、照相器材、洗滌劑的生產(chǎn)中更是不可缺少的原料之一。
據(jù)統(tǒng)計,20世紀(jì)90年代初,在日用玻璃、日用搪瓷、燈泡、玻璃儀器及其它輕工業(yè)部門,硼砂、硼酸的用量,分別占總消耗量的39.2%和35.30%;而美國早于20世紀(jì)80年代末在玻璃和陶瓷行業(yè)的消費量就達(dá)19.33萬噸(以B2O3計),而到21世紀(jì)初,消費比例竟達(dá)到71%。肥皂洗滌和漂白消費量為3.17萬噸,占總消費量的8.97%;日本則于同一時期在玻璃、陶瓷、搪瓷方面的用量達(dá)5.9萬噸,占總消費量的74.6%,清洗和漂白用量在0.1萬噸,占總量的1.3%;而當(dāng)時西歐的消費是近1/3硼酸鹽用于肥皂、洗滌劑漂白,消費量為55萬噸四水過硼酸鈉,5.5萬噸一水過硼酸鈉。而到21世紀(jì)初,世界硼酸鹽市場消費量中洗滌劑、肥皂和個人護(hù)理就占總消費量的15%。
- 1. 電鍍工業(yè)
電鍍工業(yè)中,氟硼酸、氟硼酸鹽類、硼砂、硼酸都是金屬電鍍時電解液的組成物和添加物。如鉻、鐵、鎳、銅、鋅、鎘、錫、銦、鉛等金屬的電鍍,就要用到上述氟硼酸及氟硼酸鹽。
⑴ 氟硼酸及氟硼酸鹽電鍍液
- a. 氟硼酸銅 所用電鍍液1L的配方:15%氟硼酸銅1000g,42%氟120g,硼酸25g。45%的水溶液為深藍(lán)色液體,分兩種型號,如A型:供錫/鉛/銅三系合金電鍍用以制造軸承;N型:供鍍銅用于制造電纜、照相凹板、印刷輥筒。電鍍時所用陽極電解銅,是在溫度25~75℃,陰極電流密度10~50A/cm2條件下進(jìn)行的。
- b. 氟硼酸鉛 它是無色水溶液,主要用于錫/鉛低溫焊及鍍鉛。主要用于電鍍印刷電路板、船用蓄電池及汽車零件。用作錫/鉛電鍍時,電鍍溫度20~30℃,電流密度1~2.5A/cm2,陰極/陽極為1/1,陰極錫/鉛為60/40,所用電鍍液1L的組成為:45%Pb(BF4)236g,45%Sn(BF4)82g,42%HBF4840g,硼酸25g。用作鍍鉛時,電鍍溫度20~30℃,電流密度0.5~5A/cm2。陰極電解鉛,制備1L電鍍液的組成450g,42%HBF4120g,硼酸25g,明膠0.1g。
- c. 氟硼酸鎳 可用來制備富金屬的鎳電解液,這種氟硼酸鹽電解液的金屬濃度,一般為12g/L,所使用的電流密度平均比硫酸鹽電解液高。典型的氟硼酸鎳電解液組成是:氟硼酸鎳(1.291~1.936)×103mol/m3(300~450g/L),氟硼酸(0.0569~0.455)×103mol/m3(5~40g/L),硼酸(0.485~0.647)×103mol/m3(30~40g/L)。電鍍工作條件是:pH值2.0~3.5,工作溫度40~80℃。氟硼酸鎳電解液一般用在厚層鍍鎳及電鑄上。
?、?硫酸鹽電鍍液
電鍍鎳的硫酸鹽配方組成:硫酸鎳1.880×103mol/m3(310g/L),氯化鎳3.86×103mol/m3(50g/L),硼酸0.647×103mol/m3(40g/L)。這類電鍍液中還可加入其它相應(yīng)的添加物,如防氣孔劑以及需要加入光亮劑等。電鍍液允許在溫度40~70℃,pH值3~4,電流密度10~30A/cm2的條件下使用。上述工藝條件根據(jù)零件的類型以及工件和電鍍液運轉(zhuǎn)的程度而定??蛇M(jìn)一步提高金屬和硼酸的濃度,在設(shè)備條件允許的情況下(主要是加強(qiáng)陰極運動條件),電流密度可達(dá)到8~15A/cm2或更大些。
- 2. 照相器材
在照相器材中應(yīng)用較多的硼化物品種如:硼砂、硼酸、偏硼酸鈉等。
硼砂由于性能柔和,在顯影液中作為輔助以調(diào)節(jié)堿性之用。如作為沖洗電影及其它小型底片用的普通微粒顯影液(D76式),性質(zhì)甚柔,能使銀粒微細(xì),但顯影時間長,宜于在罐中或箱中使用。該顯影液的配方組成:溫水750mL(水溫50℃)米吐爾2g,亞硫酸鈉(無水)150g,海得羅幾奴5g,硼砂2g,加冷水至1000mL。
定影液的配方:酸性堅膜定影液(底片、照片適用),溫水(50℃)600 mL,大蘇打(即海波)240g,亞硫酸鈉(無水)15g,醋酸48mL,硼酸(結(jié)晶體)7.5g,鉀鉻礬15g,加冷水至1000mL。此溶液的配置應(yīng)按照上述次序,逐一溶解配成,切不可顛倒。
彩色底片的加工配方:柯達(dá)C-22代用配方的彩色顯影液,偏硼酸鈉35g,六偏磷酸鈉6g,無水亞硫酸鈉2.5g,碘化鉀0.006g,苯甲醇8.5mg,磷酸三鈉2.5g,溴化鉀1.5g,CD37.8g,水加至1000mL,pH值控制在10.5~10.6。
- 3. 家用洗滌劑
在家用洗滌劑中,使用的硼酸鹽有過硼酸鈉、硼砂等,前者有增強(qiáng)洗滌作用及漂白作用,后者硼砂作為洗滌劑的添加劑,主要起緩沖作用及防治結(jié)塊,美國和國內(nèi)都有加入細(xì)粉硼砂的配方。家用洗滌劑的典型配方如下:
配方一,用于噴霧干燥、去垢、家用手洗的洗衣粉的組成為:烷基苯磺酸25份(經(jīng)燒堿中和),三聚磷酸鈉15份,焦磷酸鈉10份,CMC(以60%計)2.5份,硅酸鈉(無水)15份,光學(xué)增白劑0.2份,硫酸鈉32.7%,經(jīng)噴霧干燥后,按下列比例加入過硼酸鈉,噴霧干燥粉90份,過磷酸鈉10份。
配方二,硬水區(qū)、低泡、洗衣機(jī)用粉,混合并加熱至45℃。A.十二烷基苯磺酸(100%)11.6,蒸餾的牛油脂肪酸6.4,在粉料混合器中和下列硫酸鹽混合物:三聚磷酸鈉10,焦磷酸四鈉5;B.輕質(zhì)純堿:CMC(以66%計)2,均勻時,在攪拌下加入A,十二烷基苯磺酸和牛油脂肪酸混合物經(jīng)分散后,立即一次加入,次氯酸鈉2,硅酸鈉(40%)8,混合后,磨細(xì),在按下列比例加入混合器中:磨細(xì)的粉90,過硼酸鈉90,光學(xué)增白劑0.15。
去污的粉狀洗手劑的配方:純皂粉或濃縮洗滌粉26份,磨料70份,硼砂4份。
- 4. 樹脂整理用高效催化劑
化纖織物及中長纖維在后整理——樹脂整理中所用高效催化劑氟硼酸鈉及氟硼酸銨就是明顯的一例。織物的樹脂后處理-防縮防皺整理,實際上是纖維素與樹脂整理劑 之間的交聯(lián)反應(yīng)。同時對降低臨界反應(yīng)溫度和縮短反應(yīng)時間都起到了很大作用。氟硼酸鈉及氟硼酸銨是實現(xiàn)樹脂整理快速、短流程。降低能耗、改進(jìn)織物的質(zhì)量和手 感的一種優(yōu)良的催化劑品種。在應(yīng)用的硼酸鹽中還有氟硼酸鎂、氟硼酸鋅等。硼酸鹽中如偏硼酸鈉可用于高溫快速焙烘樹脂整理工藝,同時沒有泛黃現(xiàn)象。硼砂作緩 沖劑的混合催化劑,他能加速樹脂與織物纖維的交聯(lián)速度,同時使織物不會發(fā)生泛黃變色?,F(xiàn)將配方舉例如下:
- ① 氟硼酸鈉作為染色及印花滌棉織物樹脂整理的催化劑配方見表1。
表1 氟硼酸鈉作為染色及印花滌棉織物樹脂整理的催化劑配方
試劑名稱 |
一般防縮防皺整理府綢 |
耐久壓燙整理細(xì)紡府綢 |
卡其 |
2D樹脂(100%)/(g/L) |
36.8 |
55.0 |
74 |
環(huán)亞乙烯脲/(g/L) |
0.9 |
1.2 |
1.6 |
氟硼酸鈉/(g/L) |
0.08 |
0.12 |
0.16 |
檸檬酸三銨/(g/L) |
0.16 |
0.24 |
0.32 |
結(jié)晶氯化鎂/(g/L) |
4.0 |
6.0 |
8.0 |
柔軟劑VS(或Zn)/(g/L) |
20.0 |
20.0 |
20.0 |
乳化液臘/(g/L) |
20.0 |
20.0 |
20.0 |
浸濕劑;Fe/(g/L) |
2.0 |
2.0 |
2.0 |
熒光增白劑/(g/L) |
1.5~2.0 |
1.5~2.0 |
- |
- ② 氟硼酸銨作為中長纖維混紋華達(dá)呢樹脂整理的催化劑配方見表2。
表2 氟硼酸銨作為中長纖維混紋華達(dá)呢樹脂整理的催化劑配方
試劑名稱 |
加入量/kg |
試劑名稱 |
加入量/kg |
2D樹脂 |
75 |
氯化鎂 |
4.5 |
柔軟劑VS |
5 |
氟硼酸銨 |
0.15 |
滲透劑jFC |
0.5 |
用水稀釋至 |
500 |
- ③ 偏硼酸鈉作為滌棉織物樹脂整理的催化劑配方(%):2D樹脂10,NaBO20.4,H2PO41.0的浸扎液處理。
- ④ 硼砂作為滌棉混紡織物樹脂整理的催化劑配方(%):2D樹脂10,NaBO20.4,H3PO41.0的浸扎液處理。
- ⑤ 硼砂作為滌棉混紡織物樹脂整理的催化劑配方(%):2D樹脂10,Na2B4O70.35,NaOH 0.13(使Na:B=1:1),Al2(SO4)30.95,壬基酚聚氧化乙烯醚0.12的溶液浸扎。
- 5. 硼酸鹽作為織物的阻燃整理
硼酸鹽作為織物的阻燃整理是屬于普通防火阻燃整理,這種水溶性無機(jī)鹽防火阻燃整理劑,是用浸漬、浸扎、涂刷或噴霧等簡單方法進(jìn)行整理,適用于干整使用的棉紡織品如窗簾、帳子、衣服等。整理后的增重率要求達(dá)到10%~15%,才能取得較滿意的效果。常用的非耐久性防火阻燃整理配方如下:
配方一:硼砂:硼酸:磷酸氫二銨=7:3:5或5:5:1(質(zhì)量比)。這是非耐久性防火阻燃劑中效果較全面的用量。磷酸氫二銨含量較多,防火阻燃效果也較好。硼砂7.0,硼酸3.0,磷酸氫二銨5.0,水110.0??椢镌谑覝刂薪n去水,噴霧或涂刷后烘干,增重率10%~15%,即給予優(yōu)良的防火阻燃效果。
配方二:硼砂:硼酸=7:3或6:5(質(zhì)量比)。硼酸有阻止無焰灼燒的作用,但對防治殘焰的作用不大。硼砂有防治殘焰的作用,但對防止灼焦的作用不大。二者混合后,防治無焰灼燒的效果很好。對防治無焰灼燒的作用方面,與硼酸含量的多少成比例。一般系用硼砂:硼酸=7:3為多。硼砂7.0,硼酸3.0,尿素5.0,熱水(60℃)配置溶液??椢镌谡砗蟮脑鲋芈蕿?0%~15%,才有防火阻燃作用。尿素能使纖維膨化,有利于硼砂、硼酸溶液迅速滲入纖維素內(nèi)部。