<wbr id="zz2ev"></wbr>
          1. 您現(xiàn)在的位置是:首頁(yè) > 成果推介 >

            鎂資源、鎂質(zhì)化工材料現(xiàn)狀與前景
            [點(diǎn)擊量:8748] [作者:] [日期:2012-11-06]

             

            郭如新
            (天津堿廠,天津300450)

            中國(guó)鎂質(zhì)資源豐富,陸礦儲(chǔ)量排居世界首位,液礦儲(chǔ)量居第3位,是發(fā)展不同品種、不同規(guī)格鎂質(zhì)材料和化工制品的基礎(chǔ)原料。由于鎂質(zhì)產(chǎn)品在國(guó)民經(jīng)濟(jì)、環(huán)境保護(hù)、功能材料和高技術(shù)領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用,因此,其開(kāi)發(fā)利用引起產(chǎn)業(yè)界的廣度關(guān)注。鑒于中國(guó)遼寧在菱鎂礦資源開(kāi)采、加工和地域方面的諸多優(yōu)勢(shì),致使國(guó)外同行無(wú)法與其競(jìng)爭(zhēng),一些合成法和高成本重?zé)趸V生產(chǎn)企業(yè),次第退出了這一行列,轉(zhuǎn)而在中國(guó)投資建廠,在一定程度上改變了世界鎂質(zhì)材料生產(chǎn)格局。國(guó)內(nèi)近年來(lái)合成法的發(fā)展又彌補(bǔ)了高檔次品種的空缺,從而提升了中國(guó)鎂化工制品的質(zhì)量與水平。目前,以重?zé)趸V為主題的礦產(chǎn)鎂正在做強(qiáng),大石橋已經(jīng)成為世界公認(rèn)的“鎂都”,合成法也已初具規(guī)模并在不斷發(fā)展中。展望未來(lái),中國(guó)的鎂質(zhì)材料和鎂質(zhì)化工產(chǎn)品的生產(chǎn)和應(yīng)用,將會(huì)有一個(gè)新的飛躍。鑒于鎂質(zhì)材料、鎂化工制品種類(lèi)繁多用途各異,加之鎂產(chǎn)品行業(yè)近期所發(fā)生的一些變化和發(fā)展動(dòng)向,筆者僅就輕燒氧化鎂[輕燒氧化鎂(LBM)又稱(chēng)苛性煅燒氧化鎂(CCM),本文均以CCM表示。重?zé)趸V和電熔氧化鎂分別以DBM和FM表示。下同]、氫氧化鎂等鎂質(zhì)化工材料生產(chǎn)應(yīng)用情況作一簡(jiǎn)要綜述。
            1 鎂質(zhì)資源
                  菱鎂礦[1-3]  中國(guó)已探明菱鎂礦資源為3120Mt,主要分布在遼寧、山東兩省,其中遼寧海域、大石橋、岫巖諸地為2570Mt,約占全國(guó)總量的85%,山東萊州為290Mt,占10%,其余分布在河北?。ㄐ吓_(tái))等多個(gè)省份。最近在西藏某地發(fā)現(xiàn)有大型礦床,資源量在120Mt以上。中國(guó)菱鎂礦資源儲(chǔ)量約占世界總儲(chǔ)量的20%。
                  水鎂石[4-5]  中國(guó)已探明的水鎂石資源估計(jì)超過(guò)30Mt,主要分布在遼寧丹東鳳城和寬甸地區(qū),纖維狀水鎂石則蘊(yùn)藏于陜西、河南等省。儲(chǔ)量規(guī)模遠(yuǎn)超過(guò)俄羅斯(12.4Mt)和美國(guó)(11.0Mt),排居世界之首。2007年擁有水鎂石加工企業(yè)16家,年加工能力為862kt/a,為世界總加工能力(1127kt/a)的77%。I.Wilson[4]曾對(duì)中國(guó)水鎂石資源和加工企業(yè)生產(chǎn)現(xiàn)狀做過(guò)調(diào)查,筆者在文獻(xiàn)[5]中反應(yīng)過(guò)這方面的情況。
                 水菱鎂石[6-7]  水菱鎂石又稱(chēng)天然堿性碳酸鎂3MgCO3?Mg(OH)2?3H2O,在中國(guó)青藏高原鹽湖中有多處蘊(yùn)藏有此類(lèi)資源,是西藏鹽湖中儲(chǔ)量最豐的4種礦物之一,僅班戈湖1處儲(chǔ)量就超過(guò)100Mt,世界罕見(jiàn)。青海察爾汗、大柴旦和扎布耶鹽湖中水菱鎂石資源亦相當(dāng)豐富,均具工業(yè)開(kāi)發(fā)價(jià)值。
                  白云石[8]  是一種重要而分布很廣的含鎂工業(yè)礦物,是制取各種鎂化合物的重要原料。中國(guó)已探明的儲(chǔ)量超過(guò)4000Mt。
                  斜方云石[9]  化學(xué)式為3MgCO3?CaCO3,是一種稀貴的高鎂礦物,含鎂量介于菱鎂礦與白云石之間,經(jīng)濟(jì)價(jià)值顯而易見(jiàn)。1975年在西北某地曾發(fā)現(xiàn)該礦。發(fā)現(xiàn)于山西運(yùn)城的“高鎂白云石”儲(chǔ)量在數(shù)億噸以上。這一礦種是否達(dá)到3MgCO3?CaCO3組成標(biāo)準(zhǔn),尚有待確認(rèn)。
                 鹽湖鎂資源[10]  據(jù)地質(zhì)部門(mén)統(tǒng)計(jì),已編入儲(chǔ)量表的鹽湖鎂資源礦產(chǎn)共39處,其中氯化鎂25處,硫酸鎂14處。前者儲(chǔ)量3110Mt,后者1670Mt,主要集中在青海察爾汗、昆特依、大浪灘、馬海、一里坪和東西吉乃爾等鹽湖群。
                海水制鹽副產(chǎn)鎂資源[11]  近年中國(guó)海鹽產(chǎn)量為24.00Mt,副產(chǎn)苦鹵2×107m3,折氯化鎂3.10Mt,硫酸鎂1.40Mt,且是可持續(xù)開(kāi)發(fā)利用的資源。
                其他鎂資源,如硼酸礦加工過(guò)程中形成的硼泥,數(shù)量巨大,亦有待開(kāi)發(fā)利用。
            2 變化與發(fā)展
                由于來(lái)自中國(guó)菱鎂礦系列產(chǎn)品的沖擊,加之合成法工藝過(guò)程本身高昂的運(yùn)行成本,近15a來(lái),國(guó)外以海水、鹵水為原料的生產(chǎn)企業(yè),關(guān)停者有之,調(diào)整產(chǎn)品結(jié)構(gòu)進(jìn)而轉(zhuǎn)向非耐火材料領(lǐng)域亦有之。就連最具競(jìng)爭(zhēng)力的創(chuàng)建于1937年,至今有70多年歷史并具有樣板廠美譽(yù)的英國(guó)Hartlepool大型鎂化學(xué)制品廠也于2005年6月關(guān)閉。迄今,國(guó)外已有相當(dāng)一批合成法企業(yè)關(guān)停,并逐步退出行業(yè)競(jìng)爭(zhēng)。茲將1990—2005年國(guó)外合成法關(guān)閉企業(yè)和調(diào)整產(chǎn)品結(jié)構(gòu)的企業(yè)列入表1~表2[12-13].。
             1   1990—2005年合成法關(guān)閉的企業(yè)

             

            國(guó)別

            公司名稱(chēng)

            能力損失/kt·a-1

            美國(guó)

            National Magnesia Co.

            100

            Harbison Walker

            70

            Marine Magnesium Co.

            --

            Dow Chemicals

            220

            Morton International

            10

            英國(guó)

            CJC(Steetley)

            110

            日本

            Asahi Glass3家企業(yè)

            200

            意大利

            Sardamag

            100

            Cogemag

            100

            印度

            Birla Periclase

            60

            德國(guó)

            Teuschental

            25

            表2  1990—2005年合成法調(diào)整產(chǎn)品結(jié)構(gòu)企業(yè) 
                

            國(guó)別

            公司名稱(chēng)

            能力損失/kt·a-1

            備注

            美國(guó)

            Martin Marietta

            250

            DBM停產(chǎn)

            Premier Chemicals

            150

            DBM停產(chǎn),轉(zhuǎn)產(chǎn)CCM

            日本

            Ube Materials

            150

            DBM減產(chǎn)

            墨西哥

            Quimica del Mar

            100

            DBM停產(chǎn)

            Quimica del Rey

            20

            DBM停產(chǎn),轉(zhuǎn)產(chǎn)CCM、Mg(OH)2

            然而,由于西方國(guó)家合成法生產(chǎn)裝置的關(guān)閉,再加上產(chǎn)自中國(guó)遼寧產(chǎn)品經(jīng)濟(jì)合理的價(jià)格,一些國(guó)家逐漸用中國(guó)產(chǎn)品代替合成品和本地生產(chǎn)但價(jià)格昂貴的礦產(chǎn)品,以滿(mǎn)足各國(guó)家鋼鐵、水泥和其他工業(yè)窯爐對(duì)耐火材料的需要。一些有遠(yuǎn)見(jiàn)的國(guó)外鎂化學(xué)制品生產(chǎn)商清醒地看到,與其從中國(guó)進(jìn)口原料自己生產(chǎn),莫如在原料產(chǎn)地就地生產(chǎn)、就地加工更為經(jīng)濟(jì)合理。于是,近年來(lái)多個(gè)國(guó)家蜂擁而至進(jìn)入遼寧。如今,奧、德、日、韓、印、波蘭等國(guó)多家知名企業(yè)均在遼寧建廠。其中以創(chuàng)建于1881年的奧地利RHI與大石橋Jinding菱鎂礦公司組建的Liaoning RHI-Jinding Magnesite Co.,Ltd.最具代表性。該公司投資5000萬(wàn)美元,以RHI 80%,Jinding 20%參股,規(guī)模100kt/a,利用產(chǎn)于大石橋樺子峪的優(yōu)質(zhì)菱鎂礦(儲(chǔ)量764Mt),生產(chǎn)重?zé)趸V。項(xiàng)目包括選礦和生產(chǎn)兩部分,擁有直徑為8m的煅燒爐18臺(tái),是目前世界上在DBM生產(chǎn)中規(guī)模最大的窯爐。DBM產(chǎn)品MgO質(zhì)量分?jǐn)?shù)>98%,密度>3.40g/cm3[14]。
               印度Tata耐火材料公司和波蘭一家企業(yè),分別在海域與Xionrong礦業(yè)集團(tuán)建有合資企業(yè),生產(chǎn)鎂碳磚耐火材料,前者規(guī)模為30kt/a,后者為45kt/a。
            國(guó)外企業(yè)進(jìn)入遼寧,使它們的資金、生產(chǎn)技術(shù)、研發(fā)成果、管理模式、營(yíng)銷(xiāo)網(wǎng)絡(luò)乃至客戶(hù)資源等隨之進(jìn)入中國(guó),將會(huì)從多方面促進(jìn)中國(guó)耐火材料工業(yè)的發(fā)展。此外,在英國(guó)由《工業(yè)礦物》雜質(zhì)每?jī)赡昱e辦1次的《國(guó)家鎂質(zhì)礦物會(huì)議》(MagMin Conference)上,“大石橋”已成為會(huì)議的關(guān)鍵詞之一??梢?jiàn)國(guó)際社會(huì)對(duì)“鎂都”大石橋的關(guān)注,對(duì)中國(guó)鎂質(zhì)材料工業(yè)現(xiàn)狀和發(fā)展的關(guān)注。
            畢竟,鎂質(zhì)材料和鎂質(zhì)化工制品涉及國(guó)民經(jīng)濟(jì)各個(gè)領(lǐng)域,且在數(shù)量與品種上均有大量需求。中國(guó)產(chǎn)品除供本國(guó)需求外,亦僅能向世界提供其需求量的一部分而已。況且,菱鎂礦以及其他鎂質(zhì)資源在很多國(guó)家諸如加拿大、澳大利亞、土耳其、巴西等國(guó)均有蘊(yùn)藏且儲(chǔ)量豐富。加之,地域區(qū)位特點(diǎn)以及周邊國(guó)家的需要,2008年以來(lái),在世界范圍內(nèi)無(wú)論是作為耐火材料的DBM還是作為化工材料的CCM、Mg(OH)2均有相當(dāng)規(guī)模的發(fā)展,或新建,或擴(kuò)大能力,或更新設(shè)備,或增加品種。有關(guān)這方面的情況請(qǐng)見(jiàn)表3[15]。
             

            3   近期新建擴(kuò)建規(guī)劃發(fā)展項(xiàng)目

            國(guó)家

            公司名稱(chēng)

            地址

            規(guī)劃能力

            備注

            加拿大

            Baymag(與德國(guó)Refractechnik合資)

            Exshaw,Alberta

            50CCM),14FM

            新建能力為50kt/aCCMMHF,計(jì)劃于2009年下半年完成

            美國(guó)

            Martin Matietta

            Manistee,Michigan

            275[CCM+DBM+ Mg(OH)2]

            2009年水合法裝置能力將進(jìn)一步擴(kuò)增

            Primier Chemicals

            Gabbs,Nevada

            150[CCM+ Mg(OH)2]

            Gabbs廠第3臺(tái)Herrshoff煅燒爐近期投產(chǎn)

            Primier Chemicals

            Port St.Joe,Florida

            75[Mg(OH)2]

            墨西哥

            Quimica de Rey

            Coahuila

            84(CCM+DBM),15[Mg(OH)2],

            0.5FM

            2009CCM擴(kuò)增至60kt/a,新建1750t/aFM項(xiàng)目,2008年投產(chǎn)

            中國(guó)

            Liaoning RHI-Jinding Magnesite Co.Ltd.RHI80%,Jinding 20%

            大石橋

            100(DBM)

            項(xiàng)目包括選礦和生產(chǎn)兩部分。直徑為8m多床式煅燒爐18臺(tái),是目前世界上在DBM生產(chǎn)中最大的窯爐

            青海西部鎂業(yè)公司

            青海

            50DBM),20[Mg(OH)2]10[FR級(jí)Mg(OH)2]

            20098月動(dòng)工興建??偼顿Y4.8億元。鹵水--石灰法

            青海中信國(guó)安科技公司

            青海

            100MgO

            20098月試生產(chǎn)。氯化鎂熱解法

            澳大利亞

            Queensland Magnesia Pty Ltd.

            Rockhampton

            120DBM),60CCM),30FM

            2010年擴(kuò)增至325kt/a其中DBM135kt/a, CCM160 kt/aFM30 kt/a

            土耳其

            Trabzon Mining&Metals Corp.

            Askale,Anatolia

            100DBM

            計(jì)劃到2010年中期投產(chǎn)

            Bommag Ltd.(原稱(chēng)Calmag

            Tavsanli

            12DBM),7.2 CCM

            計(jì)劃到2009年春,CCM+DBM總能力將達(dá)到35 kt/aFM能力估計(jì)在7.515.0 kt/a

            Kumas-Kutahya Magnesite Works Corp.

            Kutahya

            180DBM

            新建DBM用窯爐

            以色列

            Magnesia Products SBU-DSP

            Mishor Rotem

            35[CCM+ Mg(OH)2+MgCO3]

            以提鉀后富鎂鹵水為原料,采用熱解法生產(chǎn)。新建2臺(tái)Aman熱解爐。2009年中期完工

            西班牙

            Magnesitas de Rubian SA

            Monte CasteloLugo

            75CCM),5[Mg(OH)2]40 MgCO3

            新建能力為180 kt/a CCM煅燒爐 ,擴(kuò)增其生產(chǎn)能力

            巴西

            Magnersita Refratarios SA

            Brumado,Bahia

            320[DBM(94%MgO)]180[DBM(95%98% MgO)],60(CCM),34(FM)

            20103種不同規(guī)格DBM產(chǎn)品總能力將達(dá)到590 kt/a

            俄羅斯

            Magnezit Group

            SatkaChelyabinsk

            800CCM +DBM),20(FM)

            150t/a立窯已在Satka投產(chǎn);2009年增設(shè)300t/dMHF2臺(tái);2010FM擴(kuò)增至60kt/a

             

             

             

             

             

             

             

             

             

             

             

             

             

             

             

             

             

             

             

             

             

             

             

             

             

             

             

             

             

             

             

             

             

             

             

             

             

             

             

             

            注:DBM重?zé)趸V;CCM輕燒氧化鎂;FM電熔氧化鎂;FR阻燃劑級(jí);MHF多床煅燒爐。
                   總之,在東方,中國(guó)遼寧已成為名符其實(shí)的鎂質(zhì)產(chǎn)品生產(chǎn)基地,無(wú)論資源儲(chǔ)量、礦石品位還是產(chǎn)量規(guī)模乃至產(chǎn)品種類(lèi)均居世界主導(dǎo)地位。近年來(lái)隨著外資的進(jìn)入,將會(huì)進(jìn)一步提升其研發(fā)水平、產(chǎn)品質(zhì)量和技術(shù)與管理方面的創(chuàng)新,從而促進(jìn)中國(guó)耐火材料工業(yè)往高層次方向發(fā)展。
                   在中國(guó)以外的其他地區(qū),特別是擁有相關(guān)資源的國(guó)家,由于本國(guó)和周邊國(guó)家的需要,DBM、CCM、Mg(OH)2等鎂質(zhì)產(chǎn)品發(fā)展勢(shì)頭仍屬?gòu)?qiáng)勁,并未因中國(guó)在這一領(lǐng)域已經(jīng)做大做強(qiáng)而停止了發(fā)展步伐,反倒是由于中國(guó)的發(fā)展或許在一定程度也促進(jìn)了他們的發(fā)展。
            3  鎂質(zhì)化工材料及其應(yīng)用
            鎂質(zhì)化工材料諸如CCM、氫氧化鎂、礦物型鎂質(zhì)阻燃劑是世界范圍內(nèi)共同關(guān)注的焦點(diǎn),其中CCM和氫氧化鎂無(wú)論是產(chǎn)能還是產(chǎn)量均排居DBM之后居第二、第三位,是近10a來(lái)生產(chǎn)和應(yīng)用開(kāi)發(fā)最為活躍的領(lǐng)域。
            3.1  輕燒氧化鎂
            據(jù)美國(guó)地質(zhì)調(diào)查局統(tǒng)計(jì),2009年世界菱鎂礦產(chǎn)量為1900萬(wàn)t/a,其中中國(guó)為1100萬(wàn)t/a,占58%。據(jù)趙海鑫[1] 報(bào)導(dǎo),2008年中國(guó)CCM、DBM和FM產(chǎn)量分別為395萬(wàn)、452萬(wàn)、128萬(wàn)t/a。其中CCM主要由菱鎂礦加工制得,合成法估計(jì)為1萬(wàn)~2萬(wàn)t/a,在不同領(lǐng)域應(yīng)用的產(chǎn)品主要為前者?,F(xiàn)就CCM應(yīng)用領(lǐng)域近期發(fā)展情況介紹如下。
            3.1.1煙氣脫硫
                 2009年10月以前中國(guó)共建有10套鎂法煙氣脫硫裝置,應(yīng)用領(lǐng)域涉及熱電、鋼鐵和化工等多個(gè)行業(yè)??傮w水平是脫硫效率大于95%,流程短,投資省,可靠性高,各項(xiàng)技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)均優(yōu)于石灰法。部分裝置采用再生法回收或硫酸鎂回收方式,具有資源循環(huán)利用的特點(diǎn)。在擁有鎂資源的遼寧、山東兩省更具有地域優(yōu)勢(shì)。臺(tái)灣地區(qū)有多套鎂法裝置投入運(yùn)營(yíng),并早于大陸。目前,在該領(lǐng)域兩岸均城發(fā)展趨勢(shì)[16]。
            日本是目前世界上鎂法煙氣脫硫裝置最多、鎂劑消耗量最大的國(guó)家,脫硫劑主要是合成法料漿狀氫氧化鎂[Mg(OH)2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%~33%]消耗量在80萬(wàn)~100萬(wàn)t/a左右。盡管合成法成本較高,但由于合成法具有組成穩(wěn)定、波動(dòng)范圍小、雜質(zhì)含量低、活性高、反應(yīng)速率快、粒徑均勻(一般為2~3μm)等優(yōu)點(diǎn),可為脫硫作業(yè)提供一個(gè)穩(wěn)健、順暢、安全和便于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)控制的操作環(huán)境,這些都是日本采用合成法氫氧化鎂做脫硫劑的主要原因[17-18]
            韓國(guó)有多家企業(yè)采用鎂法脫硫,脫硫劑均為合成法料漿狀氫氧化鎂[19]。
            美國(guó)Exelen公司所屬的賓州Cromby and Eddyston一座燃煤發(fā)電場(chǎng)擁有美國(guó)規(guī)模最大的鎂法脫硫裝置,裝機(jī)容量為6500MW,耗用CCM2300t/a(來(lái)自加拿大),是美國(guó)運(yùn)行最成功的鎂法脫硫裝置之一。最近該公司Marie Fortier對(duì)北美鎂質(zhì)原料資源進(jìn)行了評(píng)估,擬進(jìn)一步擴(kuò)大其應(yīng)用范圍[15]。
            3.1.2  AMD整治和核廢物處理
            煤礦和金屬礦山酸性排放液體(AMD)的治理是一個(gè)嚴(yán)重的環(huán)境問(wèn)題。用CCM和氫氧化鎂作處理劑,AMD中的酸度和溶解的重金屬離子均可脫除,pH最高不超過(guò)9.5,且沉淀物體積最密實(shí),遠(yuǎn)優(yōu)于消石灰和燒堿處理效果。用后兩者作處理劑,pH均超過(guò)12,超出EPA制訂的《清潔水條例》(Clean Water Acts,1972)規(guī)定值。
            還可用水鎂石和菱鎂礦作處理劑治理硫鐵礦場(chǎng)堆存坑排放的含酸廢水。在堆存坑施用水鎂石或菱鎂礦[以MgO計(jì)1200mg/(kg土壤)],可提供足夠的堿度,以中和AMD一類(lèi)的酸性物質(zhì)。這項(xiàng)技術(shù)曾在內(nèi)華達(dá)州Santa鐵礦應(yīng)用。
            據(jù)美國(guó)的經(jīng)驗(yàn),CCM、氫氧化鎂是治理AMD的理想材料。
            氧化鎂或水鎂石還可用來(lái)消除核廢物堆存場(chǎng)地由錒系元素所造成的污染。其作用如下:首先,可提高pH以阻止場(chǎng)地錒系元素的溶解;其次是吸收大氣中的CO2生成水合碳酸鎂(MgCO3?3H2O)以減少環(huán)境pH降低的機(jī)會(huì);再次,形成了一黏結(jié)性實(shí)體,籍以固結(jié)廢物以杜絕其轉(zhuǎn)移。這項(xiàng)技術(shù)曾在美國(guó)新墨西哥州CarIsbad核廢物堆存巖鹽洞穴應(yīng)用[20]。
            3.1.3   鎂肥、飼料添加劑
            氧化鎂、氫氧化鎂是僅次于硫酸鎂、硫酸鉀鎂排居第三位的鎂肥品種,在日本、韓國(guó)已將其注冊(cè)為堿性鎂肥[21-22]。鑒于這兩種鎂肥資源豐富、來(lái)源廣泛、價(jià)格低廉,因此,獲得了廣泛的應(yīng)用。在農(nóng)業(yè)中應(yīng)用的含鎂礦物尚有菱鎂礦和白云石,不過(guò),這類(lèi)礦物多用作調(diào)理劑整治酸性土壤或修復(fù)被酸雨污染的土壤。
            低品位CCM、水鎂石及其煅燒品及其復(fù)配品種如MgO-MgSO4、Mg(OH)2- MgSO4,已成為礦物型鎂肥的重要品種,且有著廣泛的應(yīng)用領(lǐng)域[23]。
            氧化鎂、氫氧化鎂可作為飼料添加劑以預(yù)防牛羊等動(dòng)物群體因缺鎂而導(dǎo)致的“牧草眩暈癥”的發(fā)生。通常有兩項(xiàng)措施可供采用,即在動(dòng)物飼料中配加氧化鎂或氫氧化鎂和牧草草場(chǎng)增施鎂肥。可將氧化鎂與食鹽按1:1的比例混配后摻混于飼料中供動(dòng)物食用,也可將氧化鎂與乳糖漿制成塊狀“礦物轉(zhuǎn)”供動(dòng)物舔食。
            牧草草場(chǎng)增施鎂肥,作業(yè)簡(jiǎn)便、安全可靠,且可從源頭上預(yù)防疾病的發(fā)生。在已經(jīng)施用氮肥的草場(chǎng),使用CCM[w(MgO)=87%]225g/m2,結(jié)果草料中的鎂大幅度增加。與其他含鎂礦物如白云石的對(duì)比研究中,以氧化鎂效果最好。
            Z.I.Khan等[24]就該領(lǐng)域的近期進(jìn)展寫(xiě)過(guò)一篇綜述,I.Aydin等[25]發(fā)表了氮-鉀肥與氧化鎂聯(lián)用對(duì)降低“牧草眩暈癥”所取得的成果。
            3.1.4  油品添加劑
            當(dāng)含硫石化燃料燃燒時(shí),不僅生成SO2,同時(shí)也生成少量SO3。由于此類(lèi)燃料除含硫外,還含有釩和鈉,極易形成釩酸鈉(Na2O?xV2O5,x=1、3、6。熔點(diǎn)為580-600℃),而附著于金屬壁上造成鍋爐和相關(guān)熱力設(shè)備的腐蝕。而在油品中添加氫氧化鎂、氧化鎂后,在燃燒過(guò)程中則生成正釩酸鎂(3MgO?V2O5,熔點(diǎn)為1200℃),可防止鍋爐等熱力設(shè)備的腐蝕與結(jié)垢。另一個(gè)原因是當(dāng)向油品中投加氫氧化鎂或氧化鎂后,鎂鹽與油品中的磺酸反應(yīng)生成磺酸鎂,而磺酸鎂則是油品常用的緩蝕劑。
             根據(jù)美國(guó)的經(jīng)驗(yàn),對(duì)高硫石化燃料[w(S)≥2%]而言,氧化鎂用量為0.566~1.132kg/m3。高硫煙煤為0.14~0.27kg/t[26]。
             還可將表面活性劑引入到氧化鎂、氫氧化鎂油品添加劑中以提高其特性功能。這種被稱(chēng)為有機(jī)化合物的“釩抑制劑”具有抗附聚、抗結(jié)垢、抑釩效率高、燃燒后便于清洗等特點(diǎn)[27]。
            3.2 氫氧化鎂
                 2009年世界氫氧化鎂總產(chǎn)能估計(jì)在65萬(wàn)~70萬(wàn)t/a左右,其中合成法52萬(wàn)~55萬(wàn)t/a,水合法13萬(wàn)~15萬(wàn)t/a。環(huán)境保護(hù)是其主要的消耗領(lǐng)域,約占?xì)溲趸V總消耗量的58%。按區(qū)域劃分歐洲為86%,日本61%,美國(guó)為60%,加拿大48%,墨西哥44%。在發(fā)達(dá)國(guó)家氫氧化鎂用于環(huán)境領(lǐng)域中的比例均在一半以上,這一趨勢(shì)已經(jīng)持續(xù)近10a,以往的數(shù)據(jù)從未達(dá)到今天這樣的水平。
                 為適應(yīng)環(huán)境領(lǐng)域多方面的需要,各種環(huán)保級(jí)氫氧化鎂應(yīng)運(yùn)而生,有通用品種,亦有專(zhuān)用品種,目前至少有10個(gè)以上品牌。下面就氫氧化鎂在環(huán)境保護(hù)和其他方面應(yīng)用近期進(jìn)展分述如下。
            3.2.1 酸性液體處理與重金屬離子脫除
                 由于氫氧化鎂具有其他堿類(lèi)物質(zhì)所不具備的緩沖性能和極強(qiáng)的吸附能力,被用作中和劑和pH調(diào)控劑來(lái)處理各種含酸液體和眾多的酸性排放物,其最終pH不超過(guò)9.5,且產(chǎn)物皆為可溶性鎂鹽,便于作業(yè)。而在脫除重金屬離子方面,用弱堿氫氧化鎂處理所生成的金屬氫氧化物體積最小,密實(shí)度最高,從而便于分離過(guò)濾,見(jiàn)圖1。以上體現(xiàn)了氫氧化鎂環(huán)境友好、過(guò)程簡(jiǎn)捷、作業(yè)安全、成本安全、成本低廉等特點(diǎn)[28]。在2009年包括煙氣脫硫環(huán)境項(xiàng)目在內(nèi),有近一半的產(chǎn)量消耗在這一領(lǐng)域。這也是從1993年以來(lái)近20a氫氧化鎂在這一領(lǐng)域始終處于強(qiáng)勁態(tài)勢(shì)、興盛不衰的主要原因。這一趨勢(shì)將會(huì)持續(xù)發(fā)展下去。
                                                

                 圖1 酸性廢水中和過(guò)程中形成的金屬氫氧化物密實(shí)度比較
            3.2.2  硫化氫脫除
                 用氫氧化鎂脫除的另一種硫化物是H2S,而是H2S存在于生產(chǎn)、生活、環(huán)境領(lǐng)域各個(gè)場(chǎng)所,是一種分布廣泛、污染環(huán)境的有毒、有害物質(zhì)。諸如城市下水道污水、工業(yè)廢水、海洋赤潮和水產(chǎn)養(yǎng)殖場(chǎng)污泥以及造紙、制藥和水產(chǎn)加工等行業(yè)排放的具有異味甚至惡臭的廢物等[29]。
                 硫酸鹽還原細(xì)菌(SRB)是各種不同水體產(chǎn)生H2S的主要來(lái)源,而SRB通常只有在弱酸性條件下才能存活,當(dāng)水體pH>8.5(一般為8.5~9.5),SRB便不能滋生。投加氫氧化鎂可使水體PH上升至8.5以上。雖然氫氧化鎂溶解度很小,但其解離成Mg2+和OH-的速率持續(xù)不斷,只要有足夠的投加量,水體的弱興堿就會(huì)保持很長(zhǎng)時(shí)間,就可抑制SRB的滋生,從而杜絕了H2S的產(chǎn)生?;瘜W(xué)式如下:

            Mg(OH)2+xH2S→Mg(OH)2?(H2S)x→Mg(SH)2+2O2→MgSO4 
            最終產(chǎn)物為MgSO4 ,系溶解性鹽類(lèi),對(duì)系統(tǒng)與環(huán)境均無(wú)害。pH與H2S-HS-系統(tǒng)平衡見(jiàn)圖2。

             
                                圖2 pH與H2S-HS-系統(tǒng)平衡
              
                  這一技術(shù)的眾多應(yīng)用實(shí)例表明,該項(xiàng)處理作業(yè)效果顯著、實(shí)施方便、成本低廉、安全可靠。在日本應(yīng)用于赤潮防控[30]和水產(chǎn)養(yǎng)殖場(chǎng)污泥處理[31]方面均取得明顯效果。
            用于脫除H2S的專(zhuān)用品種是Thioguard、MHS-50(美國(guó)),“Clean Water”、赤潮防止劑8(日本)和Odomag(英國(guó))。
            3.2.3  紙漿與造紙
                  氫氧化鎂在輕工領(lǐng)域中的應(yīng)用首推造紙工業(yè)。氫氧化鎂作為一種溫和性弱堿堿源,可用于代替燒堿在雙氧化水漂白制漿作業(yè)中應(yīng)用,國(guó)外以加拿大規(guī)模最大。2006年在該國(guó)氫氧化鎂消耗構(gòu)成中,有30%(近萬(wàn)噸)用于造紙工業(yè),是在該領(lǐng)域應(yīng)用氫氧化鎂最多的國(guó)家[32]。
                 在2005年投入運(yùn)營(yíng)的位于加拿大東部的一座造紙廠TMP裝置,是第一個(gè)采用鎂基-雙氧水漂白技術(shù)的工業(yè)裝置。不久,Irving紙業(yè)公司的第二套裝置投入運(yùn)營(yíng)后,進(jìn)一步驗(yàn)證了該項(xiàng)工藝在環(huán)境、技術(shù)與技術(shù)經(jīng)濟(jì)方面的優(yōu)越性。多年的運(yùn)行實(shí)踐表明,鎂基調(diào)漿具有如下特點(diǎn):1)降低漂白成本,氫氧化鎂作為保護(hù)劑可避免或減少雙氧水的分解;2)減少漂白排放液中COD含量;3)降低草酸鈣結(jié)垢;4)減少漂白液中雜質(zhì)即所謂“anionic trash”的含量;5)提高調(diào)漿裝置容量,改善漿料質(zhì)量。
                 鎂基-雙氧水漂白工藝已成功地用于紙漿和造紙工業(yè)。根據(jù)工藝過(guò)程的區(qū)別和對(duì)漿料性質(zhì)的不同要求,作為堿源的氫氧化鎂可全部或者部分取代燒堿。并可提高作業(yè)效率。
                 由美國(guó)Martin Marietta 提供的Cellguard OP 料漿狀氫氧化鎂是用于該領(lǐng)域的專(zhuān)用品種。
                 有關(guān)鎂基工藝與鈉基工藝的比較研發(fā)[33],部分氫氧化鎂替代技術(shù)[34],草酸鈣的生成及結(jié)垢預(yù)防[35]以及氫氧化鎂在造紙工業(yè)中應(yīng)用綜述[36]均有研究成果發(fā)表。
            3.2.4食品添加劑
                 關(guān)于氧化鎂做食品添加劑FAO和WHO早有規(guī)定(1984年),美國(guó)亦有FCC標(biāo)準(zhǔn)出臺(tái)(1996年),至于用氫氧化鎂作食品添加劑則是FDA于1999年1月5日通過(guò)評(píng)估后確認(rèn)的。
                  日本厚生省醫(yī)藥食品局食品安全部標(biāo)準(zhǔn)審查處經(jīng)過(guò)歷時(shí)3a的工作,于2008年7月4日正式核定氫氧化鎂為新型食品添加劑并于同期實(shí)施[37]。茲將日本食品級(jí)氫氧化鎂和美國(guó)食品級(jí)氧化鎂標(biāo)準(zhǔn)規(guī)格列入表4。

            表4   日本食品級(jí)Mg(OH)2、美國(guó)食品級(jí)MgO規(guī)格

            3.2.5  其他
                 氧化鎂、氫氧化鎂在硅鋼片涂層、無(wú)鹵阻燃劑、橡膠、制糖、有色金屬礦石加工和油田化學(xué)品方面都有不同程度的應(yīng)用。氧化鎂和氫氧化鎂還用來(lái)治理被重金屬污染的土壤,固定大氣中的CO2。
            4 討論
                  進(jìn)入新世紀(jì)以來(lái),中國(guó)陸礦鎂資源開(kāi)發(fā)利用得到適度發(fā)展。重?zé)趸V、輕燒氧化鎂和電熔氧化鎂是利用陸礦鎂資源生產(chǎn)的3大品種,其規(guī)模與產(chǎn)量均居世界首位。隨著外企資金和技術(shù)的進(jìn)入以及中國(guó)企業(yè)自主研發(fā)水平的提高,將勢(shì)必提升中國(guó)陸礦鎂生產(chǎn)技術(shù)和管理方面的水平,從而有利于自身的發(fā)展。
                  在過(guò)去10a中,輕燒氧化鎂和氫氧化鎂無(wú)論是生產(chǎn)還是應(yīng)用都是最具發(fā)展活力的品種。隨著其在環(huán)境領(lǐng)域中應(yīng)用范圍的日趨擴(kuò)大,將進(jìn)一步提升其產(chǎn)業(yè)規(guī)模,這也是國(guó)外一些相關(guān)企業(yè)調(diào)整產(chǎn)品結(jié)構(gòu),擴(kuò)增輕燒氧化鎂和氫氧化鎂的原因所在。據(jù)Roskill公司預(yù)測(cè),在未來(lái)10a中這一趨勢(shì)將會(huì)持續(xù)發(fā)展下去。輕燒氧化鎂和氫氧化鎂在國(guó)民經(jīng)濟(jì)各個(gè)領(lǐng)域和環(huán)境保護(hù)方面的重要意義和作用顯而易見(jiàn)。
                 液礦鎂資源的利用已經(jīng)有了一個(gè)良好的開(kāi)端,由此提供的高純度氫氧化鎂將是生產(chǎn)高檔、功能、專(zhuān)用、精細(xì)鎂化學(xué)產(chǎn)品的基礎(chǔ)。有了這個(gè)基礎(chǔ),將會(huì)徹底改變中國(guó)過(guò)去那種高端產(chǎn)品空缺的局面。
            5 結(jié)語(yǔ)
                一言以蔽之,資源是根本。哪里有資源資金就會(huì)流向哪里,人才和技術(shù)也隨之進(jìn)入。20世紀(jì)美國(guó)懷俄明州綠河天然堿(資源量1200億t)和21世紀(jì)南美安第斯高原豐富的鋰資源(液礦居全球之首)的開(kāi)發(fā)利用,是這方面兩個(gè)典型實(shí)例。如今,已有多個(gè)國(guó)家眾多知名企業(yè)蜂擁而至進(jìn)入上述地區(qū),目的就是為求得高效率的發(fā)展。由此看來(lái),外資進(jìn)入大石橋是再正常不過(guò)的事情了。借鑒大石橋的經(jīng)驗(yàn),進(jìn)一步推而廣之,并應(yīng)用在其他陸礦和液礦鎂資源的開(kāi)發(fā)利用上,通過(guò)合作發(fā)展達(dá)到互利雙贏的目的,或許是一個(gè)值得探討的問(wèn)題?!?

             

            日韩国产试看91一二三区_亚洲日韩欧美国产精品共_在线黄色网站www网站_国产 欧美 日韩 在线

                    <wbr id="zz2ev"></wbr>