從經(jīng)濟(jì)效益角度看由煤矸石生產(chǎn)混凝劑的可行性
煤矸石是原煤采、選業(yè)排放的工業(yè)廢渣,是我國排放量最大的工業(yè)固體廢棄物之一,年排
放量近1.5億t,約占當(dāng)年煤炭產(chǎn)量的10%,累計(jì)堆積量達(dá)74億噸 。煤矸石的產(chǎn)生與積存不僅占用
大量的土地 , 而且會(huì)對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重的污染。對(duì)煤矸石的綜合利用受到國家與社會(huì)各界的高度
重視,也是資源綜合利用的重點(diǎn)研究方向之一。
煤矸石的主要物相組成有高嶺石、蒙脫石、伊利石等鋁硅酸鹽類礦物, 主要化學(xué)成分為
SiO2 50%-60%,Al2O3 13%-25%,F(xiàn)e2O3 3%-5% ,CaO 1%-3%,MgO 1%-2%,其中有利用價(jià)值的元
素為SiO2、Al2O3、Fe2O3。分離提取其中的有價(jià)元素可以生產(chǎn)硅化合物(白炭黑、硅酸鈉、硅氣
凝膠等),鋁化學(xué)品(氧化鋁或氟化鋁、冰晶石等)、鐵化學(xué)品(顏料氧化鐵、磁性氧化鐵、磷酸
鐵、草酸亞鐵等)和原煤等。由煤矸石生產(chǎn)混凝劑,如PAC、PAFC及PAFS等近年多有報(bào)道,有關(guān)
單位也進(jìn)行了一些工業(yè)化嘗試,這無疑為煤矸石的資源化利用積累了一些有益經(jīng)驗(yàn)。
然而,由由煤矸石生產(chǎn)混凝劑是否真正可行性呢?這里,根據(jù)筆者多年研究的結(jié)果,從經(jīng)
濟(jì)效益角度對(duì)由煤矸石生產(chǎn)混凝劑的可行性進(jìn)行淺要分析,以期對(duì)煤矸石資源化利用產(chǎn)業(yè)的發(fā)
展有所裨益。
1.由煤矸石生產(chǎn)PAC
PAC是一種介于氯化鋁和氫氧化鋁兩種物質(zhì)間的水溶性無機(jī)高分子混凝劑,具有絮體成型快,
用量少,混凝效果好,對(duì)水體PH值影響小,適應(yīng)投加范圍廣等優(yōu)點(diǎn),是水處理行業(yè)普遍采用的
凈水劑之一。可以利用含鋁礦物或尾渣中的Al2O3與HCl反應(yīng)生成AlCl3制得。在實(shí)際生產(chǎn)中,工
藝過程包括溶出、水解、聚合三個(gè)反應(yīng)工序。由富鋁煤矸石可以生產(chǎn)PAC,但在生產(chǎn)純度相對(duì)較
高的PAC時(shí),生產(chǎn)過程應(yīng)包括研磨、焙燒、溶出、鋁鐵分離、酸溶、水解、聚合七個(gè)工序。按所
述工藝生產(chǎn)PAC,煤矸石中鋁浸出率89%,收得率98%。
以內(nèi)蒙古某礦所產(chǎn)煤矸石為例,含Al2O3 20.14%,F(xiàn)e2O3 9.3%,SiO2 50.12%。每處理1000Kg
煤矸石的物資能源消耗量見下表:
產(chǎn)品產(chǎn)量及銷售收入:
由煤矸石生產(chǎn)純度較高的 PAC,需要增加鋁鐵分離和含氨廢水處理等工藝過程,因此流較長,設(shè)備投資相對(duì)較大,處理成本高。如果不考慮副產(chǎn)物無水氯化鈣的銷售收入,則很難獲得經(jīng)濟(jì)
效益。因此該工藝實(shí)際工業(yè)應(yīng)用價(jià)值不高。
但是,在不考慮PAC純度,而且以低鐵或黃鐵礦型煤矸石為鋁源的情況下,則可直接采用研磨、焙燒、溶出、過濾、堿化、聚合工藝生產(chǎn)PAC。但仍然存在經(jīng)濟(jì)效益問題。
2.由煤矸石生產(chǎn)PAFC
PAC在使用過程表現(xiàn)出了優(yōu)良的使用性能,但存在的不足是在處理后的水中有鋁殘留,對(duì)人體有潛在毒性,不適合于飲用水的處理。此外還存在著所形成的礬花輕、沉降速度慢等不足。較之于PAC,PFC具有礬花大,反應(yīng)迅速,用量少,沉降快,無生物毒性等優(yōu)點(diǎn),但不足是穩(wěn)定性差,處理后水溶液色度不佳。PAFC作為一種新型混凝劑,既有PAC較好的電中和、吸附、架橋和卷掃絮凝作用,除濁效果好,對(duì)設(shè)備、管道腐蝕小等優(yōu)點(diǎn),又有PFC反應(yīng)速度快、絮體大而密實(shí)、沉降迅速、除濁效果好、處理后水溶液色度好等特點(diǎn),因此是一種性能優(yōu)異的新型混凝劑,具有更為可觀的應(yīng)用前景。
由煤矸石生產(chǎn)PAFC,主要工藝過程有研磨、焙燒、溶出、過濾、堿化、聚合等。可以直接利用煤矸石中的鋁、鐵元素生產(chǎn)PAFC。在優(yōu)化工藝條件下煤矸石中鋁、鐵浸出率分別達(dá)到92%和96%。
以貴州畢節(jié)某礦煤矸石為例,化學(xué)組成Al2O3 20.56%,F(xiàn)e2O3 5.69%,SiO2 44.28%。用于生產(chǎn)PAFC,每處理1000Kg煤矸石的物資能源消耗量見下表:
產(chǎn)品產(chǎn)量及銷售收入:
利用煤矸石中的鋁元素采用相對(duì)簡(jiǎn)單的工藝生產(chǎn)PAFC,流程短、設(shè)備投資少,較之于純度較高PAC,由于產(chǎn)品中含有少量的鐵聚合物,絮凝效果更為良好。從經(jīng)濟(jì)效益角度看,每處理1000Kg煤矸石可產(chǎn)出固體PAFC 995Kg,銷售收入1990元。物資能源消耗量1271元,如加上工資、包裝物、固定資產(chǎn)折舊、稅金等因素,總成本應(yīng)在1700-1750元之間。經(jīng)濟(jì)效益不容樂觀。
和PAFC一樣,PAFS是針對(duì)鋁鹽混凝劑(PAC)、鐵鹽混凝劑(PFC、PFS)的不足而開發(fā)出的,綜合了鋁鹽混凝劑、鐵鹽混凝劑的優(yōu)點(diǎn)的一種新型高效混凝劑。廣泛應(yīng)用于各類廢水、工業(yè)用水及飲用水的處理。
由煤矸石生產(chǎn)PAFS的工藝過程為研磨、焙燒、酸浸、過濾、氧化、聚合六個(gè)工序。主要經(jīng)濟(jì)術(shù)指標(biāo):鋁、鐵浸出率93%、90%,收得率99.4%、99.7%(以浸出率為基數(shù))。
以山西忻州某礦區(qū)煤矸石為例,化學(xué)組成Al2O3 23.61%,F(xiàn)e2O3 5.77%,SiO2 38.01%。每處理1000Kg煤矸石的物資能源消耗量見下表:
產(chǎn)品產(chǎn)量及銷售收入:
注:表中產(chǎn)品為固體。
利用煤矸石中的鋁、鐵生產(chǎn)聚硫酸鋁鐵,工藝流程短,相對(duì)于PAFC來說,PAFS對(duì)設(shè)備材
質(zhì)要求相對(duì)較低,設(shè)備投資少。每處理1000kg煤矸石,物資能源消耗不到900元人民幣,即
使加上工資、包裝、設(shè)備維護(hù)、稅金,總成本也在1200元左右,和生產(chǎn)PAFC相比,利潤空間
相對(duì)較大。
4、由煤矸石生產(chǎn)PAFSS
聚硅硫酸鐵鋁(PAFSS)是在20世紀(jì)90年代中期發(fā)展起來的一種新型無機(jī)高分子混凝劑, 它綜合了鐵系、鋁系和聚硅酸混凝劑的多重優(yōu)點(diǎn), 在廢水的處理過程中可同時(shí)發(fā)生電中和、吸附架橋和網(wǎng)捕3 種功能,產(chǎn)生比單一鐵系、鋁系和聚硅酸更好的混凝效果, 現(xiàn)已成為當(dāng)今世界混凝劑研究的主流。PAFSS的生產(chǎn)方法大都以化學(xué)藥劑為原料,成本昂貴。由煤矸石生產(chǎn)PAFSS不僅可以降低生產(chǎn)成本,還將為煤矸石中硅、鋁、鐵資源的綜合利用開辟一條新途徑。
由煤矸石生產(chǎn)PAFSS的工藝過程為:將研磨后用酸直接溶出得酸浸出液和酸浸濾餅,酸浸濾餅經(jīng)堿溶得堿浸出液和堿浸濾餅,將酸浸出液氧化、水解、聚合得聚硫酸鋁鐵,將堿浸出液酸化、活化得聚硅酸,再將聚硅酸與聚硫酸鋁鐵聚合得PAFSS。
以遼寧撫順某礦所產(chǎn)煤矸石為例,化學(xué)組成Al2O3 21.42%,F(xiàn)e2O3 3.77%,SiO2 60.99%。按上述工藝生產(chǎn)PAFSS,主要經(jīng)濟(jì)技術(shù)指標(biāo):硅、鋁、鐵浸出率分別為86%、96%和88%,收得率97%、99.5%和98.7%(以浸出率為基數(shù))。每處理1000Kg煤矸石的物資能源消耗量見下表:
產(chǎn)品產(chǎn)量及銷售收入:
利用煤矸石生產(chǎn)聚硅硫酸鐵鋁,實(shí)現(xiàn)了煤矸石中硅、鋁、鐵資源的綜合利用和原煤的
回收,并生產(chǎn)過程無廢渣產(chǎn)生,環(huán)境與經(jīng)濟(jì)效益好。不足是生產(chǎn)流程相對(duì)較長,設(shè)備投資稍大。
5、由煤矸石生產(chǎn)無機(jī)混凝劑技術(shù)新進(jìn)展
河南省睿博環(huán)境工程技術(shù)有限公司以前期研究成果和工業(yè)實(shí)踐為基礎(chǔ),于2017年研發(fā)出了
由煤矸石生產(chǎn)聚合氯化鋁鐵/聚合硫酸鋁鐵聯(lián)產(chǎn)高分散白炭黑新工藝,并順利實(shí)現(xiàn)了工業(yè)應(yīng)用。
將煤矸石預(yù)處理后與酸及助劑混合,控制工藝條件浸出其中的鋁、鐵,分離后收得鋁、鐵氯化物的酸性溶液和含硅濾餅。將濾餅送白炭黑生產(chǎn)工序,經(jīng)浸溶、過濾、沉淀、濾洗、干燥、包裝制得高分散性輪胎專用白炭黑。白炭黑母液經(jīng)轉(zhuǎn)化、濾洗、濃調(diào)收得浸溶劑返回白炭黑生產(chǎn)工序循環(huán)使用。轉(zhuǎn)化過程產(chǎn)生副產(chǎn)品干燥后出售。
將酸性溶液送PAFC生產(chǎn)工序經(jīng)聚合、熟化、罐裝制得液體PAFC產(chǎn)品。
主要物資能源消耗量(按加工1000kg煤矸石計(jì))
產(chǎn)品產(chǎn)量及銷售收入:
每加工1000kg煤矸石,主要物資能源消耗價(jià)值1641.2元,根據(jù)工業(yè)實(shí)際運(yùn)行結(jié)果,加上拆舊、工資、稅金等項(xiàng),總成本2300元上下,顯然具有可觀的經(jīng)濟(jì)效益。不僅如此,由于生產(chǎn)過程對(duì)廢氣進(jìn)行有效控制,對(duì)廢水進(jìn)行綜合利用,所得浸出殘?jiān)质强梢杂米鋈剂系脑?,因此環(huán)境友好,具有顯著的環(huán)境效益。
綜上所述,從技術(shù)角度講由煤矸石生產(chǎn)混凝劑是可行的,而且采用不同的工藝方法可以生產(chǎn)PAC、PAFC、PAFS、PAFSS等產(chǎn)品,從而拓展了煤矸石的綜合利用途徑。然而,從經(jīng)濟(jì)效益角度看,由煤矸石生產(chǎn)PAC、PAFC具有一定的局限性,而煤矸石生產(chǎn)PAFS、PAFC,聯(lián)產(chǎn)高分散白炭黑并對(duì)其中的原煤進(jìn)行回收則可創(chuàng)造良好的經(jīng)濟(jì)與環(huán)境效益,具有較高的可行性。